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银矿石测定方法

文章出处:网责任编辑:作者:人气:-发表时间:2016-09-02 20:16:00【

 流动注射-火焰直接测定痕量银

    一、方法提要

    试样经HCl、HNO3分解,在HCl(2+98)-5g/L硫脲介质中,用流动注射-FAAS法直接测定水相中的Ag。一般化探试样中共存元素不干扰测定,但含Ag量低的试样有背景吸收,用氘灯校正。本法适用于化探试样w(Ag)/10-6=0.03-100的测定。

    二、试剂配制

    银标准溶液:移取计算量的按(石墨炉法直接测定痕量银(1)的方法)配制的Ag标准溶液,用王水(1+4)逐级稀释配制成5.0µg/mL Ag及1.0µg/mL Ag标准溶液。

    三、仪器及工作条件

    GFU-202型原子吸收光谱仪;LZ1000型多功能流动注射仪。银空心阴极灯;灯电流1.4mA;波长328.1nm;光谱通带0.2nm;炮燃烧器高度4mm;空气流量为6L/min;乙炔流量为1L/min。

    四、分析步骤

    称取2g(精确至0.0001g)试样于100mL烧杯中,用少量水润湿,加入15mL HCl,低温加热约10min,加入5mL HNO3,继续加热至试样溶解并蒸至近干,稍冷,加入2mL HCl(1+5),加热溶解盐类。取下,趁热加入0.5mL 50g/L动物胶溶液,搅拌。冷却后加入1mL 50g/L硫脲溶液,将试液移入10mL比色管中,用水稀释至刻度,混匀。静置澄清。按拟定的仪器工作条件,连接流动注射装置,以水调零。将试液注入空气-乙炔火焰中,测定Ag的吸光度,用氘灯校正背景。同时作空白试验。

    工作曲线的绘制:分别移取含0、0.5、1.0、2.0、及0、5.0、10.0、20.0µg Ag标准溶液于两组10mL 比色管中,用5g/L硫脲-HCl(2+98)溶液稀释至刻度,混匀。标准系列与试样溶液同批测定。以Ag的质量浓度为横座标,相应吸光度为纵座标,绘制工作曲线。

    五、分析结果的计算

    按通则中式

        (ρB2-ρB1)×Vs

wB/10-6=--------------

                                             ms           计算试样中Ag的含量。

    六、注意事项

(1) 本法采用大量称样,小体积测定来提高灵敏度,试样溶液只有采用流动注射法测定,才能防止燃烧器的堵塞。(2)在试样中,残渣体积对结果造成影响。当采用标准溶液做工作曲线水,应对残渣体积进行测量,以校正分析结果。其具体方法为:试样溶解蒸干后,加入2.0mL王水,温热,移入10mL比色管中,用滴定管加水稀释至刻度,从滴定加水的体积可算出,10mL比色管中残渣所占的体积。对于大批试样分析,可采用一地区的标样工作曲线,以补偿体积的影响。 

 

 

 

二安替比林甲烷-甲基异丁基甲酮萃取火焰法测定痕量银

    一、方法提要

    试样经HCl、HNO3分解,在HCl(1+11)介质中,Ag的溴络合物与二安替比林甲烷形成无色的三元络合物,被甲基异丁基甲酮(MIBK)萃取。用FAAS法测定有机物中Ag的吸光度。Fe3+干扰测定,加入抗坏血酸还原可消除。本法适用于化探试样中ω(Ag)/10-6=0.02-5的测定。

    二、试剂配制

    银标准贮布存溶液:称取0.1000g高纯银于烧杯中,加入10mL HNO3(1+1),低温加热溶解并蒸干,加入3mL HCl再蒸干,以驱除HNO3。加几滴水润湿,加入400mL HCl(优级纯),加热溶解。冷却后移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此溶液含100µg/mL Ag。

    银标准溶液:移取计算时的银标准贮存溶液,用HCl+(1+4)逐级稀释配制成1.0µg/mL H2SO4(2+98)助溶。

    三、仪器及工作条件

    WFX-1B型原子吸收光谱仪。银空心阴极灯;灯电流1.5mA;波长328.1nm;光谱通带0.2nm;燃烧器高度12mm;空气流量6L/min;乙炔流量1L/min。

    四、分析步骤

    称取1g(精确至0.0001g)试样于500mL烧杯中,用少量水润湿,加入15mL HCl,低温加热10-15min,稍冷,加入5mL HNO3,稍续加热至试样分解并蒸至湿盐状。加入3mL HCl,再蒸至湿盐状,加入5mL HCl(1+11),加热溶解盐类,冷却后用相同浓度的HCl稀释至20mL,混匀。静置澄清。取10.0mL 清液于25mL比色管中,加入1mL200g/L抗坏血酸溶液、1mL250g/L KBr溶液,混匀。待Fe3+的黄色消失后,加入1mL二安替比林甲烷溶液,混匀。加入3.0mL MIBK,振荡1min,静置分层。按似定的仪器工作条件,用MIBK调零,将有机相吸入空气-乙炔火焰中,测定Ag的吸光磨洋工。同时作空白试验。

    工作曲线的绘制:分别移取含0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0µg Ag标准溶液于一组50mL容量瓶中,用HCl(1+11)稀释至刻度,混匀。分取10.0mL此溶液于25mL比色管中,加入1mL 200g/L抗坏血酸溶液,以下操作同试样分析。以Ag的质量浓度为横座标,相应的吸光度为纵座标,绘制工作曲线。

    五、分析结果计算

    按通则中式计算

   (ρB2-ρB1)×V2×Vs

wB/10-6=-------------------

                                         ms×V1               计算试样中Ag的含量。

    六、注意事项

    (1)NO3-Ag的测定有干扰,试样经王水分解,需用HCl赶HNO3。(2)对于含Fe高的试样,可适当增加抗坏血酸的用量。

粉末压片法测定岩石等试样中的物和银

    一、方法提要

    粉末压片制样。用人工合成样作标准化试样,校正仪器漂移。以两点法扣背景,铑靶康普顿散射峰作内标,校正基体效应。以系列标准试样进行回归分析,绘制工作曲线。方法适用于岩石、土壤、水系沉积物试样中Rb和Sr的测定,检出限(wB/10-6)分别为2和0.5。

    二、标准试样的制备

    人工合成标准化试样:分别称取0.2g(精确至0.0001g )光谱纯V2O5CuO、 K2Cr2O7Co203NiO、ZnO、SrCO3RbCl、Y2O3ZrO2Nb2O5BaCO3La2O3PbO、SnO2于研钵中混匀,以低压聚乙烯粉衬垫和镶边,压制成片。

    标淮试样:选用I级或Ⅱ级标准试样。

    三、仪器及工作条件

    日本理学3080E-Ⅲ型X射线荧光光谱仪。端窗铑靶,电压50kV,电流50mA, LiF220晶体,闪烁计数器,粗准直狭缝,窗宽70-350,真空光路,其余测量条件列于表中。

表中  Rb和Sr的测量条件

 

分析线

2θ角

测量时间,s

谱峰

背景1

背景2

谱峰

背景1

背景2

RhKα

26.17

 

 

20

 

 

RbKα

37.96

36.80

41.70

20

10

4

SrKα

35.83

35.10

36.80

20

10

4

    四、分析步骤

    称取2g(精确至0.01g)试样,倒入带有外套的内径为30mm的钢模中,手压成型后取出外套,用2.5-3g低压聚乙烯粉垫底和镶边在油压机上保持98MPa压力6s,制成Ф34mm的圆片,放入干燥器内,待测。

    先测定标准化试样。然后将样片编号,按顺序放入ASC-24自动试样更换器中,连机调出定量分析程序后,按指定的页号和仪器工作条件测量标准试样,由计算机自动扣除背景。校正仪器漂移,回归,作基体效应校正,将测得的参数存储在磁盘中,再测定试样,由计算机打印出Rb和Sr的含量。

    工作曲线的绘制:选用18个能复盖未知试样含量范围的Ⅰ级或Ⅱ级标试样,同试样分析步骤压片,按定量分析程序先测定标准化试样,以S方式再测标准试样。利用DATAFLEX-151B软件程序自动扣除背景,校正仪器漂移,进行回归分析。以散射内标法正基体效应。回归所获Rb、Sr工作曲线的截距和斜率值存入内存和数据磁盘,作测定未知样用。

 

 

 

 

碘化钾-甲基异丁基甲酮萃取火焰法测定痕量银

    一、方法提要

    试样经HCl、HNO3分解,在氨性介质中,用甲基异丁基甲酮(MIBK)萃取Ag的碘络合物。于波长328.1nm处,用FAAS法测定有机相中Ag的吸光度。在EDTA存在下,多种共存离子不干扰Ag的测定。本法适用于化探试样中ω(Ag)/10-6=0.05-10的测定。

    二、试剂配制

    银标准溶液:移取计算量的按(石墨法直接测定痕量银)的方法配制的Ag标准贮存溶液,用HNO3(1+99)逐级稀释配制成1.0µg/mL Ag的标准溶液。

    三、仪器及工作条件

    WFX-1D型原子吸收光谱仪。银空心阴极灯;灯电流2mA;波长328.1nm;光谱通带0.2nm;燃烧器高度6mm;空气流量6.5L/min;乙炔流量0.8L/min。

    四、分析步骤

    称取0.1-0.5g(精确至0.0001g)试样于50mL烧杯中,用少量水润湿,加入10mL HCl,低温加热分解约10min,加入3-5mL HNO3,继续加至试样分解并蒸至0.5-1mL,取下,加入2.5-4mL 200g/L EDTA二钠盐溶液、4-5mL氨水,混匀,温热片刻,取下。冷却后移入2.5-4mL 200g/L EDTA二钠盐溶液、4-5mL氨水,混匀,温热片刻,取下。冷却后移入25mL比色管中,用水稀释至约18mL,混匀。加入1mL200g/L KI溶液,混匀,加入5.0mLMIBK,用水稀释至刻度,振荡1min,静置分层。按拟定的仪器工作条件,用MIBK调零,以FAAS法测定有机相中Ag的吸光度。同时作空白试验。

    工作曲线的绘制:分别移取含0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0µg Ag的标准溶液于一组25mL比色管中,加入2.5mL 200g/L EDTA二钠盐溶液、4mL氨水,用水稀释至约18mL,以下操作同试样分析。以Ag的质量浓度为横座标,相应的吸光度为纵座标,绘制工作曲线。

    五、分析结果的计算

    按通则中式

    (ρB2-ρB1)×Vs

wB/10-6=---------------

                                            ms              计算试样中Ag的含量。

    六、注意事项

    (1)EDTA二钠盐溶液的用量在2.5-7mL范围内对Ag的测定无影响,一般试样加入2.5mL,当Cu、Pb、Zn含量高时,可适当增加。(2)方法采用在氨性介质中萃取Ag,为保证试液有足够的氨浓度,试样分解后残留在酸不宜过多。(3)有机相吸入的速度应调节至约1mL/min,并随时注意火焰的稳定性。(4)控制试剂空白,注意清洗仪器和玻璃器皿,以防玷污。(5)Ag的萃取溶液也可用GFAAS法测定。

 

 

水合联氨还原薄膜样片法测定矿石中的银

    一、方法的要

    Yaa su x HCl、HF、HClO4HNO3分解,制成氨水-EDTA溶液。分取清液,加Au作载体,以水合联氨还原Ag、Au成元素状打印,沉积于微孔滤膜上。以Au为内司法,按设定程序测量,计算机自动处理数据,打印分析结果。用系列银标准溶液同试样还原条件制备滤膜样片测量,回归,拟合工作曲线。方法适用于银矿、铜矿、铅锌矿等中w(Ag)/10-2=0.000X-0.X的测定。

    二、设备和试剂配制

    M-50型玻璃过滤(上海玻璃厂产)

    0.45µm微孔滤膜(上海第十制药厂产)

    玻璃水泵

    银标准溶液:称取0.2000g高纯Ag处于小烧杯中,以10mL HNO31+1)溶解后,加入40mL氨水(1+1),转入200mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀。此溶液含1mg/mL Ag。吸取上述贮存溶液,以氨水(1+9)逐级稀释,制成含100µg/mL和10µg/mL Ag的标准溶液。

    金标准溶液:称取0.25g(精确至0.0001g)光谱纯Au粉于小烧杯中,以20mL王水溶解(加几滴饱和NaCl溶液),转入500mL容量瓶中,以水稀至刻度,混匀。此溶液含500µg/mL Au。

    氨水-EDTA溶液:称取20g乙二胺四乙酸二钠盐于500mL烧杯中,以50mL氨水和450mL水溶解,搅匀。

    三、仪器及工作条件

    PHILPS PW1400型X射线荧光光谱仪。钨靶,电压5kV,电流40mA。LiF200晶体,FS探测器,细准直器,真空光路。其余测量参数见下表。

    四、分析步骤

    称取1g(精确至0.0001g)试样于100mL聚四氟乙烯烧杯中,以水润湿,加10mL HCl、5mL HF、1.5mL HClO4,低温加热溶解20min左右,加入4mL HNO3,继续低温加热至近干,加入6-8滴HCl使干渣溶解,用氨水-EDTA溶液转入50mL容量瓶中,并稀释至刻度,混匀。静置,取25mL清液于50mL烧杯中,准确加入1mL Au标准溶液,在搅拌下加入1mL水合联氨N2H4.H2O(1+1)。15min后,将溶液抽滤到Φ50mm的微孔滤膜上。将滤膜取下,粘贴于外径50mm、径40mm、厚1mm的铝环上,自然晾干,喷洒一层5g/L聚乙烯醇溶液,晾干。调用设定程序,按仪器工作条件测量,输入稀释因子。计算机自动处理数据,打印出Ag的含量。

表中  测量Ag的参数

 

分析线

过滤片

2θ角

测量时间,s

谱峰

背景

谱峰

背景

AgKα

No

16.01

15.50

50

40

AuKα

Y

36.96

36.50

50

20

    工作曲线的绘制:分别准确吸取含10、20、40、60、80、100、150、200、250、300、350、400、450、500µg Ag的标准溶液于50mL烧杯中,用氨水(1+9)补至20mL,准确加入1mL Au标准溶液,以下同试样分析步骤的制片。汇编道参数、测量数、连机程序,测量。计算机自动扣除背景,获得AgKα对AuLα的强度比值,借迪·扬数学模型进行含量-强芳比回归分析,所得Ag校正曲线的截距和斜率值存入内存和数据磁盘中,作测定未知道样用。

    五、注意事项

    (1)在本法还原条件下,存在1mL HNO31mL HClO41.5g EDTA及100mg Cu、Pb、Zn和1mg Cd对测定结果无影响。试样分解后溶液不要蒸得太干,以利浸取,亦不需其他分离手段;(2)用钨靶激发时,相当于500µg Au的Lα线具有足够强度,作为测Ag的内标,无谱线干扰,测量精度高。在银矿石中一般含Au甚微,其强度值可忽略不计。对个别w(Au)/10-620的试样,应按Au强度值的比例对Ag的结果进行校正;(3)测量时,用X射线照射样片的膜面(即白色滤膜面)较样面(即Ag和Au的沉积面)更佳,一则背景稍低,二则防止沉积物粉末掉入试样室;(4)还原抽滤只需一套水泵和过滤器。抽滤一份溶液后,稍用水吹洗过滤器贮水瓶即可,不致污染下一样片;(5)对硫化物含量高的试样,可预先置马弗炉中逐渐升温至650℃灼烧1h后再以酸分解。

二苯基硫脲-乙酸丁酯萃取火焰法测定痕量银

    一、方法提要

    试样经HNO3H2SO4分解,在HCl(1+9)介质中,用乙酸丁酯萃取Ag与二苯基硫脲的络合物。于波长328.1nm处,用FAAS法测定有机相中Ag的吸光度。经萃取分离后,共存元素不干扰。本法适用于化探试样中ω(Ag)/10-6=0.02-5的测定。

    二、试剂配制

    银标准贮存溶液:称取0.3937g优级纯AgNO350mL烧杯中,用水溶解,移入250mL容量瓶中,加入20mL HNO3,用水稀释至刻度,混匀,此溶液含1000µg/mL Ag。

    银标准溶液:移取计算量的银标准贮存溶溶液,用水逐级稀释配制成1.0µg/mL Ag的标准溶液。

   三、仪器及工作条件

   WFD-Y2型原子吸收光谱仪。银空心阴极灯;灯电流4-6mA;波长328.1nm狭缝0.1mm;燃烧器高度8mm;空气流量6L/min;乙炔流量0.5L/min。

   四、分析步骤

   称取0.5-1g(精确至0.0001g)试样于50mL烧杯中,用少量润湿,加入15mL HNO3+H2SO4(8+2)混合酸,加热分解并蒸至冒尽H2SO4烟。取下冷却,加入5mL HCl(1+1),微热溶解可溶性盐类,取下,试液冷却后移入25mL比色管中,用水稀释至刻度。加入2.5mL 2g/L二苯基硫脲的乙配丁酯溶液,振荡1min,静置分层。按拟定的仪器条件,用2g/L二苯基硫脲-乙酸丁酯溶液调零,测定Ag的吸光度。同时作空白试验。

   工作曲线的绘制:分别移取含0、0.10、0.20、0.40、0.80、1.00、2.00µg Ag的标准溶液于一组25mL比色管中,加入5mL HCl(1+1),用水稀释至刻度,以下操作同试样分析。以Ag的质量浓度为横座标,相应的吸光度为纵座标,给制工作曲线。

   五、分析结果计算

   按通则中式

    (ρB2-ρB1)×Vs

wB/10-6=---------------

                                          ms                   计算试样中Ag的含量。

   六、注意事项

   (1)试样中含有机物时,可在H2SO4冒烟时滴加HNO3除去。(2)Cu与二苯基硫脲生成白色沉淀物,干扰Ag测定;Zn量高时产生正干扰。一般化探样中Cu、Zn含量低,基本上不干扰Ag的测定。操作中要防止Cu、Zn等杂质引入。(3)有机相吸入速度应调节至约1mL/min,并随时注意火焰的稳定性。

硫脲介质火焰法测定银

    一、方法提要

    试样用HCl、HNO3HF、HClO4分解,制成含2g/L的硫脲溶液。将试液吸入气-乙炔火焰中,以空心阴极作光源,于AAS仪波长328.1nm处测定Ag的吸光度。多种共存离子不干扰Ag的测定。当Cu量大于200mg时,与硫脲形成沉淀而影响测定;当Ag含量低、取样量较大时,有背景干扰。本法适用于岩石、矿物中w(Ag)/10-6=1-500(仪器有背景校正装置)及w(Ag)/10-6=5-500(仪器无背景校正装置)的测定。

    二、试剂配制

    银标准贮存溶液:称取1.0000g高纯金属Ag于烧杯中,加入50mL HNO3(1+1),加热溶解,冷却后移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此溶液含1000µg/mL Ag。

银标准溶液:移取50.0mL Ag标准贮存溶液于500mL容量瓶中,用HNO31+99)稀释至刻度,混匀。此溶液含100µg/mL Ag。

    三、仪器及工作条件

    WFX-1C型原子吸收光谱仪。银空心阴极灯;灯电流1.5mA;波长328.1nm;狭缝0.1mm;燃烧器高度6mm;空气流量5L/min;乙炔流量1L/min。

    四、分析步骤

    称取0.2-1g(精确至0.0001g)产于聚四氟乙烯烧杯中,用少量水润湿,加入15mLK HCl、5mL HNO310mL HF,混匀,低温加热分解并蒸发近干,加入1mL HClO4,继续加热至冒尽HClO4烟,取下稍冷,加入2.5mL 20g/L硫脲溶液及少量水,加热溶角盐类,试液冷却后移入25mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。调整AAS仪至拟定的工作条件,用水调零,将试液吸入空气-乙炔火焰,测定Ag的吸光度。同批随带空白试验。

    工作曲线的绘制:分别移取计算量的Ag标准溶液于二组100mL容量瓶中,加入10mL 20g/L硫脲溶液,用水稀释至刻度,混匀。标准系列中Ag的质量浓度分别为0、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00µg/mL及0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0µg/mL。与试样溶液同批测定,分别以Ag的质量浓度为横座标,相应的吸光度为纵座标,绘工作曲线。

    五、分析结果的计算

    按通则中式

       (ρB2-ρB1)×Vs

wB/10-6=------------------

                                             ms      计算试样中Ag的含量。

    六、注意事项

    (1)对于易溶试样可以采用HCl、HNO3于烧杯中分解,含炭、硫高的试样用HClO4加热冒烟除去。(2)当Ag、Cu含量高时,需适当加大硫脲浓度,但硫浓度不宜太大,否则容易堵塞燃烧器缝而影响测定的准确度和精密度。

三苯膦-甲基异丁基甲酮萃取火焰法测定痕量银

    一、方法提要

    试样经HCl、HNO3分解,在HCl(1+9)或王水(1+9)介质中,用甲基异丁基甲酮(MIBK)萃取Ag与三苯膦的络合物,将有机相吸入空气-乙炔火焰中,于波长328.1nm处,用FAAS法测定Ag的吸光度。经萃取分离后,共存元素不干扰。本法适用于化探试样中ω(Ag)/10-6=0.02-5的测定。

    二、试剂配制

    银标准溶液:移取计算量的按(石墨炉法直接测定痕量银)的方法配制的Ag标准贮存溶液,用HNO3(1+99)逐级稀释配制成含1.0µg/mL Ag的标准溶液。

    三、仪器及工作条件

    WFX-1B型原子吸收光谱仪。银空心阴极灯;灯电流4mA;波长328.1nm;狭缝0.1mm;燃烧器高度7mm;空气流量7.0L/min;乙炔流量0.8L/min。

    四、分析步骤

    称取1g(精确至0.0001g)试样于50mL烧杯中,用少量水润湿,加入17mL HCl,低温加热分解约10min,加入5mL HNO3,继续加热至试样分解并蒸至湿盐状,加入5mL HCl(1+9),煮沸溶解盐类。试液冷却后移入25mL比色管中,用HCl(1+9)稀释至20mL,混匀。加入5.0mL10g/L三苯膦-MIBK溶液,振荡3min,静置分层。按拟定的仪器工作条件,用MIBK调零,将有机相吸入空气-乙炔火焰中,测定Ag的吸光度。同时作空白试验。

    工作曲线的绘制:分别移取含0、0.10、0.20、0.50、1.00、2.00µg Ag的标准溶液于一组25mL比色管中,用HCl(1+9)稀释至20mL,加入5.0mL 10g/L三苯膦-MIBK溶液,以下操作同试样分析。以Ag的质量浓度为横座标,相应的吸光度为纵座标,绘制工作曲线。

    五、分析结果的计算

    按通则中式

       (ρB2-ρB1)×Vs

wB/10-6=---------------

                                            ms           计算试样中Ag的含量。

    六、注意事项

    (1)可采用比色管分解试样,具体操作为:称取0.5000g试样于25mL比色管中,加2.5mL王水(1+1),在沸水浴中加热1h,取下冷却后用水稀释至10mL,加入2.5mL 10g/L三苯膦-MIBK溶液,振荡3min,加2滴乙醇烯烧杯中分解。(3)有机相吸入速度应调节至约1mL/min,并随时注意火焰的稳定性。

盐酸介质火焰法测定银

    一、方法提要

    试样用HCl、HNO3分解,于HCl(1+3)介质中,用空气-乙炔火焰AAS法测定Ag的吸光度。多种共存元素不干扰测定。当Ag含量低,取样量较大时,有背景干扰。本法适用于岩石、矿物中w(Ag)/10-6=1-500(仪器有背景校正装置)及w(Ag)/10-6=5-500(仪器无背景校正装置)的测定。

    二、试剂配制

    银标准贮存溶液:参照YD2.3.1-91配制成1000µg/mL Ag的标准贮存溶液。

    银标准溶液:移取50.0mL银标准贮存溶液于500mL容量瓶中,用HNO31+99)稀释至刻度,混匀。此溶液含100µg/mL Ag。

    三、仪器及工作条件

    日立Z-8000型偏振塞曼原子吸收光谱仪。银空心阴极灯;灯电流7.5mA;波长328.1nm;光谱通带1.3nm;燃烧器高度7.5mm;空气流量10L/min;乙炔流量2.3L/min。

    四、分析步骤

    称取0.2-1g(精确至0.0001g)试样于烧杯中,用少量水润湿,加入15-20mL HCl,低温加热约10min, 加入5mL HNO3,继续加热至试样分解并蒸发至近干,取下稍冷却,加入12.5mLHCl及少量水,加热溶解盐类,冷却后移入50mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。静置澄清。调整AAS仪至拟定的工作条件,将试液吸入空气-乙炔火焰中,测定Ag的吸光度。同批随带空白试验。

    工作曲线的绘制:发别移取计算量的Ag标准溶液于二组100mL容量瓶中,加入25mL HCl,用水稀释至刻度,混匀。标准系列中Ag的质量浓度分别为0、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00µg/mL及0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0µg/mL。与试样溶液同批测定,分别以Ag的质量浓度为横座标,相应的吸光度为纵座标,绘制 工作曲线。

    五、分析结果的计算

    按通则中式

     M×Vs×10-4

wB/10-2=-----------------

                                         ms×V1      计算试样中Ag的含量。

    六、注意事项

(1) 对含碳、大草原较高的试样,加入HClO4加热冒烟除去;含Si高及难溶度样采用HCl、含Ag高的试样应适当提高酸度或减小称样量。

石墨炉法直接测定痕量银(Ⅰ)

    一、方法提要

    试样经HCl、HNO3HF分解,在HCl(2+98)介质中,用硫脲及(NH4)2HPO4为基体改进剂,于波长328.1nm处,用GFAAS法直接测定试液中Ag的吸光度,一般常见元素不干扰。方法适用于化探试样中ω(Ag)10-6=0.01-4的测定。

    二、试剂配制

    银标准贮存溶液:称取0.1000g高纯银,用少量HNO3溶解。加氨水至有氨味,再过量40mL,移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。转入塑料瓶中保存。此溶液含100µg/mL Ag。

银标准溶液:称取银标准贮存溶液,用王水(1+4)逐级稀释配制成含0.1µg/mL Ag的标准溶液。

    三、仪器及工作条件

    PE-Z3030原子吸收光谱议。银空心阴极灯;灯电流6mA;波长328.1nm;光谱通带0.7nm。石墨炉工作条件见下表。

表中  石墨炉工作条件

程序

条件

干燥

灰化

原子化

净化

温度,℃

100

120

700

1600

2200

时间*,s

5/15

5/10

10/20

0/5

1/3

氩气流量,mL/min

300

300

300

0

300

    *时间:升温时间/保持时间
    四、分析步骤
    称取0.2g(精确)至0.0001g试样于聚四氟已烯烧杯中,用少量水润湿,加入10mL王水(1+1)、5mL HF,低温加热至试样完全分解并蒸至近干,加入2mL HNO3,蒸至近赶HF,再重复一次。加入2mL HCl(1+3),加热溶解盐类,加入1mL 50g/L(NH4)2HPO4溶液,用10g/L硫脲溶液将试液移入25mL比色管中,并稀释至刻度,混匀。按选定的仪器工作条件,吸取20µL试液于石墨炉中用塞曼效应校正背景,峰面积测量Ag的吸光度。同时作空白试验。
    工作曲线的绘制:分别移取含0、0.025、0.05、0.10、0.15、0.20µg Ag标准溶液于一组25mL比色管中,加入2mL HCl(1+3)、1mL 50g/L(NH4)2HPO4溶液,以下操作同试样分析步骤。以Ag的质量浓度为横座标,相应的吸光度A为纵座标,绘制工作曲线。
    五、分析结果的计算
    按通则中式

      (ρB2-ρB1)×Vs

wB/10-6=------------------

                                             ms          计算试样中Ag的含量。
    六、注意事项
    1)对于易溶试样,可以采用王水在烧杯中溶解。(2)要特别注意防止仪器及器皿的污染。(3)制备好的试样溶液至少可放置2-3d,Fe高时会氧化硫脲生成沉淀,使Ag的结果偏低,因此试液制备后应立即进行测定。

 

石墨炉法直接测定痕量银(Ⅱ)

    一、方法提要

    试样经HNO3HF分解,在HNO31+99)介质中,用Ir作基体改进剂,于波长328.1nm处,用GFAAS法直接测定试液中Ag的吸光度。共存元素基本上不干扰。本法适用于化探试样中ω(Ag)/10-6=0.01-1的测定。

    二、试剂配制

    银标准贮存溶液:称取0.1000g高纯银于烧杯中,加入10mL HNO3(1+1),低温加热溶解,冷却后将溶液移到100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此溶液含100µg/mL Ag。

    银标准溶液:移取计算量的银标准贮存溶液,用HNO31+99)稀释配制成含0.25µg/mL Ag的标准溶液。

    铱溶液:用高纯(NH42IrCl6配制成含1.5mg/mL Ir的HNO3(1+99)溶液。

    三、仪器及工作条件

    日立170-70型原子吸收光谱议。银空心阴极灯;灯电流10mA;波长328.1nm;光谱通带1nm;石墨杯原子化器。石墨炉工作条件见下表。

表中 石墨炉工作条件

 

程序

条件

干燥

灰化

原子化

净化

温度,℃

100

700

2400

2500

时间,s

45

30

5

3

氩气流量,mL/min

300

300

0

300

    四、分析步骤

    称取0.1-1g(精确至0.0001g)试样于聚四氟乙烯坩埚中,用少量水润湿,加入5mLHNO310mL HF,低温加热分解并蒸干(含Si高的试样可重复处理一次),取下,加入1mL HNO3(1+3)及少量水,加热溶解盐类。试液冷却后,移入25mL比色管中,用水稀释至刻度,混匀。静置澄清。于拟定的仪器工作件下,吸取20µL清液于石墨炉中,随即取20µL铱溶液,用氘灯校正背景,峰值测定Ag的吸光度。同时作空白试验。

    工作曲线的绘制:分别移取含0、0.05、0.10、0.20、0.30、0.40、0.50µg Ag的标准溶液于一组25mL容量瓶中,加1mL HNO3(1+3),用水稀释至刻度,混匀。同试样溶液进行测定,绘制工作曲线。

    五、分析结果的计算

    按通则中式

       (ρB2-ρB1)×Vs

wB/10-6=---------------

                                             ms          计算试样中Ag的含量。

    六、注意事项

    (1)在HNO31+99)介质中,Ag的测定结果稳定,高至10%(V/V)HNO310%(V/V)HCl,对Ag的测定没有影响。(2)在原化后的净化阶段,若出现一个小的吸收峰,由于不与Ag峰重叠,对Ag的测定无影响。(3)注意防止仪器和器皿的玷污。

二苯基硫脲-乙酸丁酯萃取石墨炉法测定痕量银

    一、方法提要

    试样经HNO3HF分解,在HNO31+99)介质中,用Ir作基体改进剂,于波长328.1nm处,用GFAAS法直接测定试液中Ag的吸光度。共存元素基本上不干扰。本法适用于化探试样中ω(Ag)/10-6=0.01-1的测定。

    二、试剂配制

    银标准贮存溶液:称取0.1000g高纯银于烧杯中,加入10mL HNO3(1+1),低温加热溶解,冷却后将溶液移到100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此溶液含100µg/mL Ag。

    银标准溶液:移取计算量的银标准贮存溶液,用HNO31+99)稀释配制成含0.25µg/mL Ag的标准溶液。

铱溶液:用高纯(NH42IrCl6配制成含1.5mg/mL Ir的HNO3(1+99)溶液。

    三、仪器及工作条件

    日立170-70型原子吸收光谱议。银空心阴极灯;灯电流10mA;波长328.1nm;光谱通带1nm;石墨杯原子化器。石墨炉工作条件见下表。

表中 石墨炉工作条件

 

程序

条件

干燥

灰化

原子化

净化

温度,℃

100

700

2400

2500

时间,s

45

30

5

3

氩气流量,mL/min

300

300

0

300

 

    四、分析步骤

    称取0.1-1g(精确至0.0001g)试样于聚四氟乙烯坩埚中,用少量水润湿,加入5mLHNO310mL HF,低温加热分解并蒸干(含Si高的试样可重复处理一次),取下,加入1mL HNO3(1+3)及少量水,加热溶解盐类。试液冷却后,移入25mL比色管中,用水稀释至刻度,混匀。静置澄清。于拟定的仪器工作件下,吸取20µL清液于石墨炉中,随即取20µL铱溶液,用氘灯校正背景,峰值测定Ag的吸光度。同时作空白试验。

    工作曲线的绘制:分别移取含0、0.05、0.10、0.20、0.30、0.40、0.50µg Ag的标准溶液于一组25mL容量瓶中,加1mL HNO3(1+3),用水稀释至刻度,混匀。同试样溶液进行测定,绘制工作曲线。

    五、分析结果的计算

    按通则中式

           (ρB2-ρB1)×Vs

wB/10-6=---------------------

                                               ms           计算试样中Ag的含量。

    六、注意事项

    (1)在HNO31+99)介质中,Ag的测定结果稳定,高至10%(V/V)HNO310%(V/V)HCl,对Ag的测定没有影响。(2)在原化后的净化阶段,若出现一个小的吸收峰,由于不与Ag峰重叠,对Ag的测定无影响。(3)注意防止仪器和器皿的玷污。

水平极撒样法测定银和锌

    一、方法提要

    以SiO2、石墨粉、NaF为缓冲剂,Ge为内标元素,在二米光栅摄谱仪上摄谱,测定Ag和Zn,检出限Ag0.02×10-6Zn10×10-6。测定范围为w(Ag)/10-6=0.03~5,w(Zn)/10-6=10~1000。

    二、标准试样的制备

    人工标准基体组成(%):天然高纯SiO270,Al2O315,Fe2O35,CaCO32,MgO2,K2SO4O3,Na2SO43。在基体中加入光谱纯Ag2O和ZnO,先配制含Ag100×10-6,Zn1000×10-6的主标准,再用基体稀释成一套标准系列的试样。使w(Ag)/10-6=10、5、0.2、0.1、0.05、0.02,w(Zn)/10-6=1000、500、200、100、50、20、10、5、2。

    三、仪器及工作条件

    仪器:PGS-2型二米光栅摄谱仪。光栅刻线1302条/mm,光栅转角11.25°,狭缝宽7µ,中间光栏9×15mm。

    激发光源:WPF-11型交流电弧发生器(经改装),电压220V,电流25A,预燃5s,曝光15s。

    水平电极摄谱条件:水平电极距离5mm,水平电极中心线与中间光栏中心线的影像距离为12mm。抽风U形管倾斜30°,水柱差为10mm。

    缓冲剂:天燃SiO2+石墨粉+NaF+GeO2=100+100+10+0.05,充分研磨混匀,Ge作为内标元素。

    相板及暗室处理:天津紫外Ⅰ型相板。A、B显影液,20℃显影3min,定影至透明。

    测光及工作曲线给制:蔡司Ⅱ型测微光度计,测量狭缝宽20µm,高12mm,P标尺,以△P-lgC绘制工作曲线。

    分析线对:Ag328.068nm/Ge326.949nm

              Zn334.502nm/Ge326.949nm

    四、分析步骤

    称取150mg试样和150mg缓冲剂控制混匀后,按上述工作条件摄谱测定。

    五、注意事项

    (1)应严格控制摄谱条件,严格控制二根水平电极距离及截弧位置。(2)随时注意调节撒样速度,在15s内均匀撒完。(3)试样撒完后,漏斗应清扫干净。特别注意防止对Ag的玷污。(4)本法不适于碳酸盐岩石试样的分析。

王水介质火焰法测定银

    一、方法提

    试样经HCl、HNO3发解,于王水(1+4)介质中,用空气-乙炔火焰AAS法测定Ag的吸光度。多种共存元素不干扰测定。当Ag含量低,取样量较大时,有背景干扰。本法适用于岩石、矿物中w(Ag)/10-6=1-500(仪器有背景校正装置)及w(Ag)/10-6=5-500(仪器无背景校正装置)的测定。

    二、试剂配制

    银标准贮存溶液:按(硫脲介质火焰法测定银)的方法配制成1000µg/mnL Ag的标准贮存溶液。

    银标准溶液:移取50.0mL银标贮存溶液于500mL容量瓶中,用HNO31+99)稀释至刻度,混匀。此溶液含100µg/mL Ag。

    三、仪器及工作条件

    WFX-1E型原子吸收光谱仪。银空心阴极灯;灯心4mA;波长328.1nm;光谱通带0.2nm;燃烧器高度13mm;空气流量7L/min;乙炔流量1.2L/min。

    四、分析步骤

    称取0.2-1.0g(精确至0.0001g)试样于烧杯中,用少量水润湿,加入15-20mL HCl,低温加热约10min,加入5mL HNO3,继续加热至分解并蒸至近干,取下稍冷,加入8mL HCl、2mL HNO3及少量水,加热溶解盐类。试液冷却后,移入50mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。静置澄清。调整AAS仪至拟定的工作条件,将试液吸入空气-乙炔火焰中,测定Ag的吸光度。同批随带空白试验。

    工作曲线的绘制:分别移取计算量的银标准溶液于二组100mL容量瓶中,加入16mL HCl、4mL HNO3,用水稀释至刻度,混匀。标准系列中,Ag的质量浓度分别为0、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00µg/mL及0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0µg/mL。与试样溶液同批测定,分别以Ag的质量浓度为横座标,相应的吸光度为纵座标,绘制工作曲线。

    五、分析结果的计算

    按通则中式

   

   (ρB2-ρB1)×Vs

wB/10-6=------------------

                            ms        计算试样中Ag的含量。

    六、注意事项

    同(盐酸介质火焰法测定银)的方法。

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